Grand-Popo est logée entre l’océan Atlantique et le fleuve Mono. La Commune s’étale sur une superficie de 289 km². Elle compte 44 villages regroupés en (07) arrondissements : Adjaha, Agoué, Avlo, Djandlanmè, Gbéhoué, Grand-Popo et Sazué.

Grand-Popo se trouve à 1 heure de route de Lomé et à 85 km de Cotonou.